儀器

T960系列全自動滴定儀，復合鈣離子電極、7011銅離子電極、217雙鹽橋飽和甘汞電極，10 mL滴定管，萬分之一分析天平，容量瓶

試劑

1+1 HCl溶液，氨-氯化銨緩沖溶液，0.1 mol/L的EDTA滴定液，EDTA二鈉銅

試劑配制

1) 鹽酸（1+1）

2）0.05 mol/L的EDTA二鈉銅：稱取2 g EDTA二鈉銅用水定容至刻度線。

3）氨-氯化銨緩沖溶液：稱取67.5 g氯化銨，先用適量的水溶解，再加入570 mL濃氨水，定容至1000 mL。

試樣消解

稱取2.5 g試樣置于250 mL燒杯中，用鹽酸（1+1）溶解試樣，然后完全轉移至250 mL容量瓶中，用水定容至刻度線。

試樣測定

用10 mL移液管移取上述溶液置于滴定杯中，加水至50 mL，加入10 mL氨-氯化銨緩沖溶液，3 mL 0.05 mol/L的EDTA二鈉銅，啟動測試的方法，滴定至電位突躍點，儀器停止滴定，記錄消耗的滴定體積V₁，同時做空白實驗，計算含量。

儀器參數

氫氧化鎂中鎂含量測定如下表：

電位滴定圖譜

鎂含量滴定圖譜（銅電極）

鎂含量滴定圖譜（銅電極）

結論

基于上述分析，本研究對比了兩種方法測定工業氫氧化鎂中鎂含量的應用效果。結果表明，直接滴定法因鈣離子選擇性電極對Mg²?響應靈敏度低、電位突躍不明顯，導致終點判斷困難，測定結果易產生偏差；而后者通過預加入過量Cu-EDTA，利用Cu-EDTA與Mg-EDTA穩定常數的顯著差異（logK分別為18.8和8.7），以銅離子選擇性電極監測EDTA滴定過程中Cu²?濃度的變化，顯著放大了電位突躍信號，提高了終點判斷的敏銳度和測定結果的準確性。

該方法不僅解決了鈣電極測定鎂時選擇性不足的技術瓶頸，還通過置換反應將鎂的化學計量關系轉化為銅離子的電位響應，實現了信號放大與抗干擾能力的雙重提升。

因此，在HG/T 3607-2024標準實施過程中，對于鎂含量測定存在突躍不明顯或基體干擾較大的樣品，建議優先采用加EDTA二鈉銅的方法，并嚴格控制Cu-EDTA過量程度（通常10-20%）及溶液pH條件（pH 10左右），以確保反應完全和滴定終點敏銳。本研究為工業氫氧化鎂質量檢測中EDTA滴定法的方法優化與標準完善提供了理論依據和實踐參考。

注意事項

1、Cu-EDTA要過量，保證結果更準確。

2、溶液pH控制：整個滴定過程均使用需氨-氯化銨緩沖體系，維持pH≈10，pH過低會導致EDTA絡合能力下降、反應不完全，pH過高則可能引起Mg²?、Cu²?水解沉淀。

參考文獻

[1] HG/T 3607-2024 工業氫氧化鎂.